残留農薬分析用固相抽出カラム Presep^® Agri

• 親水性を有する逆相系ポリマーゲルで、水中に存在する微量疎水性成分の濃縮に有効
• 高極性の農薬や金属配位性成分(アシュラム・オキシン銅)の様な回収されにくい農薬に対しても高い回収率
• 市販されている減圧濃縮装置による迅速処理や加圧式定流量ポンプによる回収・濃縮にも対応
• Wakopak^® Wakosil^® Agri-9 および専用溶離液と組み合わせることにより、公定法に沿って種々の農薬を迅速かつ簡便に定量が可能

• Column：Presep^®-C Agri (Short)
  カラムコンディショニング
  ① CH₃CN 10 mL
  ② CH₃OH 10mL
  ③ H₂O　10mL
  ↓
  検水^※1の通液：500 mL
  ↓
  洗浄：H₂O 5 mL
  ↓
  溶出：CH₃CN 2 mL^※2
  ↓
  濃縮：N₂ 気流下で濃縮(約 0.2 mL〜 0.3 mL)
  ↓
  再溶解：H₂Oで1 mLにメスアップ
  ↓
  HPLC-UV 10 μL注入

  ※1 検水500 mL：0.2 mol/L EDTA・2Na 10 mL添加　pH3.5←HNO₃(1＋10)　農薬標準品添加
  ※2 溶出液量：公定法は5 mL

• HPLC分析条件

  Column	： Wakopak® MS-Agri-9 GT(2.0 mm x 150 mm)
  Eluent	： A）10 mM CH3COONH4(pH3.7) 　 B）CH3CN 　　　0-10min B：12 %-70 % 　　　10-13min B：100 % 　　　13-23min B：12 %
  Flow Rate	：0.2 mL/min. at 40 ℃
  Injection Vol.	：each 1 ppm、2 μL

  MS/MS分析条件

  ESI,MRM

  IonSpray Voltage：	5500V (pos)	-4500V (neg)
  Temperature：	700 ℃	300 ℃
  Curtein Gas：	40	20
  Collision Gas：	5	3
  Ion Source Gas1：	80	40
  Ion Source Gas2：	70	80
  System：	3200Q TRAP(ABI)

各種農薬の保持時間、回収率

• posモード18成分

  Sample Name	Q1/Q3	RT(min)	回収率(%)
  Methomyl※1	163.1/88.1 amu	4.4	50.8(85.2)
  MPP oxon sulfoxide	279.0/104.2 amu	5.8	101.6
  Tricyclazole	190.0/163.2 amu	6.9	99.1
  MPP oxon sulfone	295.0/217.1 amu	7.2	99.7
  Carbofuran (Carbosulfan代謝物)	222.1/165.2 amu	8.5	103.1
  Thiodicarb	355.1/88.1 amu	8.6	99.6
  MPP sulfoxide	294.9/109.0 amu	9.0	100.1
  Thiuram	240.9/88.1 amu	9.5	94.3
  Probenazole	224.0/130.2 amu	9.5	98.6
  MPP oxon	263.0/231.1 amu	9.6	99.5
  Bensulfuron-methyl	411.0/149.2 amu	10.0	100.7
  Flazasulfuron	408.2/182.1 amu	10.1	98.6
  MPP sulfone	310.9/124.9 amu	10.4	99.2
  Siduron peak1※2	233.1/137.2 amu	10.4	99.7
  Siduron peak2※2	－	10.6	98.3
  Azoxystrobin	404.1/372.1 amu	10.8	99.6
  Dymron	269.1/151.1 amu	11.1	99.6
  MPP	279.0/169.0 amu	12.1	104.3
  Carpropamid	336.0/139.2 amu	12.2	101.8

  ※1 Methomyl(　)内の回収率はPresep-Agri使用時
  ※2 Siduron：2peak検出

  灰色行：平成20年4月“別添方法18”一斉分析試験に追加成分

• negモード10成分

  Sample Name	Q1/Q3	RT(min)	回収率(%)
  Asulam	228.9/196.7 amu	5.7	99.6
  Bentazone	239.1/131.6 amu	6.8	99.3
  2,4-PA	219.9/161.7 amu	7.5	99.1
  Triclopyr	255.9/198.1 amu	8.0	101.2
  MCPP(Mecoprop)	213.0/140.9 amu	8.8	99.9
  Halosulfuron-methyl	433.6/252.2 amu	9.6	99.1
  DCMU(Diuron)	232.0/186.9 amu	9.7	100.4
  Iprodione	329.9/245.1 amu	11.4	98.9
  Bensulide(SAP)	395.9/212.7 amu	12.3	96.7
  Fipronil	436.8/330.1 amu	12.4	97.3

  混合外成分3成分^※3

  Sample Name	回収率(%)
  Oxine-copper	96.2
  Carbanyl(NAC)	101.0
  MBC：Benomyl分解物	97.5

  ※3 混合時の安定性に問題があり除外
  ※回収率はHPLC-UVによる測定値

PFOA・PFOSの添加回収試験^※1

固相抽出条件^※2

サンプル
　超純水　　：PFOS・PFOA分析用
　標準液　　：PFOS・PFOA混合液 (PFOS：直鎖として78 μg/L, PFOA：100 μg/L)
　内部標準液：¹³C-PFOS・¹³C-PFOA混合液 (PFOS：100 μg/L, PFOA : 100 μg/L)

カラムコンディショニング
　① 0.1%NH₃ in CH₃OH 4 mL
　② CH₃OH 4 mL
　③ H₂O 4 mL

捕集/濃縮操作
水試料：水道水500 mL＋内部標準液 (50 μL)[+標準添加サンプルは標準液 (100 μL)添加]
↓
Presep^®-C Agriに通液：流速5 mL/min ^※3
↓
洗浄：超純水5 mL
↓
乾燥：窒素ガスパージ
↓
溶出： 0.1%NH₃ in CH₃OH 5 mL (逆方向)
↓
濃縮：窒素ガスパージ (→0.5 mL)
↓
LC/MS/MS測定

LC/MS/MS条件

Column ：Wakopak^® Ultra C18-3 2.0 mm×150 mm
Eluent ：A)10 mM CH₃COONH₄ in H₂O
B)CH₃CN
LC/MS/MS：Prominence LC-20ADXR / LCMS 8030 plus(島津製作所社製)

Gradient：

測定結果

クロマトグラム

回収結果

※1 本データは分析例であり、製品を保証するものではありません。
※2 本法は2020年3月30日改訂の水質管理目標設定項目の検査方法を参考に条件を設定しています。
※3 幅広い炭素鎖のPFCs回収には「Presep^® PFC-Ⅱ」(シリンジタイプ)をご活用ください。

• 固相抽出条件

  固相抽出カラム	： Presep® -C Agri(Short)
  コンディショニング	：ジクロロメタン5 mL、メタノール5 mL、蒸留水5 mL
  検水	：蒸留水200 mLに標準液100 µL添加
  固相への吸着	：流速10 mL/min.～20 mL/min.で検水をカラムへ通す
  脱水	：10分間カラムに空気を通す
  溶出と脱水	：Presep®-C Na2SO4 を2個、固相カラムの先に連結し、ジクロロメタン2.5 mLで溶出する。Presep®-C Agri(Short)をはずし、Na2SO4カラムをジクロロメタン6 mLで洗浄、溶出液と合わせる
  濃縮	：ヘキサン2 mLを加え、N2気流下で約0.8 mLまで濃縮する(乾固してはならない)
  分析サンプル	：内部標準液100 μLを加え、ヘキサンで1 mLにメスアップ(分析まで冷蔵保存)
  標準液	：10 μg/mLアセトン溶液
  内部標準液	：アセナフテン、クリセン 2 μg/mL ヘキサン溶液(GC/MS分析中の感度変化補正のため添加)

  ※脱水用カラムPresep^®-C Na₂SO₄は2個接続してジクロロメタン10 mL洗浄してから使用した。

  GC 分析条件

  GC	： HP5890 PACKARD SERIESE GC/MS
  GC/MS	： AUTO mass JMS-AM150型(JEOL)
  Column	： 100 ％ジメチルポリシロキサン,0.25 mm x 30 m, 膜厚0.25 μm
  Injector	： 250 ℃
  昇温	： 60 ℃(2min) - 120 ℃(20 ℃/min) - 300 ℃(10 ℃/min) - 300 ℃(5min)
  注入量	： 2.0 μL

• 品名	回収率(%)
  etridiazole	92.3
  chloroneb	91.8
  pencycuron	90.8
  benfluralin	82.3
  simazine	101.5
  propyzamide	95.8
  TPN	95.8
  diazinon	97.7
  MBPMC	106.3
  tolclofos-methyl	89.7
  metalaxyl	100.7
  MEP	97.3
  dithiopyr	89.4
  chlorpyrifos	88.9
  captan	103.9
  pendimethalin	85.7
  methyldymron	84.6
  isofenphos	91.3
  isoprothiolane	96.6
  butamifos	84.1
  flutolanil	100.3
  napropamide	99.7
  isoxathion	91.8
  triclopyr-2-butoxyethyl	94.1
  mepronil	116.6
  pyributicarb	93.5
  iprodione	98.0
  pyridaphenthion	106.5
  DDVP(Dichlorvos)	108.9
  BPMC	107.5
  Thiobencarb	101.0
  IBP	115.1
  CNP	112.0
  EPN	115.4

ビスフェノールAとノニルフェノールは環境ホルモン戦略による汚染の調査結果から、フタル酸ジ-2-エチルヘキシル、17-β-エストラジオールとともに検出率の高い化合物として位置付けられています。
固相抽出カートリッジカラムにPresep-C Agri (Short) 、分析用カラムにWakopakWS-Agri-9を用いることでビスフェノールAとノニルフェノールを迅速に分析することができます。

▼固相抽出条件

▼測定結果

回収結果

1)和光純薬時報　Vol.68 No.1（2000年1月号）

ヘリウム代替ガス研究委員会が環境庁告示第59 号別表1 付表6 シマジン・チオベンカルブのガスクロマトグラフ質量分析法の改訂（2023年）の技術検討を実施した際にPresep^® C- Agriを使用し、良好な結果が出ております。詳細データは技術参考書をご覧ください。

技術参考書 (一社)日本環境測定分析協会 (一社)日本環境化学会 ヘリウム代替ガス研究委員会