Peterson Olefination

ピーターソンオレフィン化

アルデヒドやケトンに対してα-シリルカルボアニオンを付加させ得られる中間体を、酸または塩基条件で処理するとシラノールが脱離します。トータルでみればカルボニル基をアルケンに変換する反応です。シラノールの脱離は立体特異的で、酸性条件と塩基性条件の違いで特異性が逆転します。
また、Wittig反応などと比較してシリルカルボアニオンの反応性の高さや、脱離副生物であるシラノールが揮発性で除きやすいという点も、特筆すべきメリットです。

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基本文献

反応機構

シラノールの脱離は立体特異的で、条件の違いによって特異性が逆転します。すなわち、酸性条件では、ヒドロキシル基のプロトン化を経由して、シラノールがアンチ脱離しますが、塩基性条件では、アルコラートのシリル基への分子内攻撃が起こり、シラノラートがシン脱離します。このため、逆の幾何配置でアルケンを与えます。

ピーターソンオレフィン化の反応機構

反応例

ピーターソンオレフィン化の塩基性条件での処理による脱離反応の例

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