マイケル付加

マロン酸エステルの活性メチレンプロトンは酸性度が高く、塩基で容易に脱プロトン化されます。付加体のエノラートはさらに塩基性が強いため、マロン酸エステルのプロトンを引き抜くことができます。この段階がほとんど不可逆的に進むため、アルドール反応と異なり、求電子剤と求核剤は1:1の量比でも収率よく生成物が得られます。塩基は触媒量を用います。

有機銅による1,4-付加反応を用いたステロイド骨格CD環の構築 ¹⁾

柴崎らは、不斉マイケル付加に活性な触媒としてLa-linked-BINOL触媒を開発しています。本触媒は高選択的であるうえ、空気中で保存しても活性が低下しません。²⁾

シリルエノラートは、ルイス酸条件においてMichael付加を起こします(参考：向山アルドール反応) ³⁾。

参考文献

1. 大学院講義有機化学ＩＩ　P.243
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