北エステル化反応
ルテニウム触媒存在下、エチニルエチルエーテル試薬を脱水剤として用い、カルボン酸とアルコールからエステルを合成する手法です。
本記事はWEBに混在する化学情報をまとめ、それを整理、提供する化学ポータルサイト「Chem-Station」の協力のもと、ご提供しています。
Chem-Stationについて
特長
1986年、大阪大学 (当時) の北泰行らによって開発された手法であり、ルテニウム触媒存在下、エチニルエチルエーテル試薬を脱水剤として用い、カルボン酸とアルコールからエステルを合成する手法です。
穏和な条件下に進行することが特長であり、副生物も少ないため精製も容易です。酸無水物の合成、アミド化、マクロラクトン化等にも用いることが出来ます。
反応機構
まず、エチニルエチルエーテルがルテニウム触媒により活性化され、カルボン酸と反応します。形成した1-エトキシビニルエステルが、ブレンステッド酸により活性化を受け、アルコールと反応してエステルを与えます。
反応例
Amphidinolide Aの合成1）
マクロラクトン化反応2）
窒素雰囲気下、[RuCl2(p-cymene)]2 (1.2 mg, 1.99μmol) のアセトン (0.5 mL) 溶液に、エトキシアセチレン (21 μL, 0.30 mmol) を0℃でゆっくり加えます。5分攪拌後、13-Hexyloxacyclotridecan-2-one (30 mg, 0.098 mmol) のアセトン溶液を0℃でゆっくり加えます。室温で1時間撹拌後、ルテニウムを中性シリカゲルパッドカラム (酢酸エチルで流す) でろ過し、減圧濃縮することで、エトキシビニルエステル (EVE) が定量的かつ>95％純度で得られます。
粗生成物EVEを1,2-ジクロロエタン (10 mL) で希釈し、DCE (30 mL) で高希釈されたp-TsOH (0.05M in DCE/MeCN (1/1), 0.2mL, 0.01mmol) へ、シリンジポンプで80℃で10時間かけて滴下します。さらに80℃で1時間攪拌後、室温まで冷却します。反応溶液にトリエチルアミン (ca. 0.012mmol) を加え、減圧濃縮します。シリカゲルクロマトグラフィー (hexane/Et2O = 20:1) で精製することにより、所望のラクトンが無色油状物質として得られます (18mg, 収率64%) 。
参考文献
- (a)Trost, B. M., Chisholm, J. D., Wrobleski, S. T. and Jung, M. : J. Am. Chem. Soc., 124, 12420 (2002). DOI: 10.1021/ja027883+
(b)Trost, B. M. and Harrington, P. E. : J. Am. Chem. Soc., 126, 5028 (2004).DOI: 10.1021/ja049292k - Ohba, Y., Takatsuji, M., Nakahara, K., Fujioka, H. and Kita, Y. : Chem. Eur. J., 15, 3526 (2009). doi: 10.1002/chem.200801548
製品一覧
- 項目をすべて開く
- 項目をすべて閉じる
- 掲載内容は本記事掲載時点の情報です。仕様変更などにより製品内容と実際のイメージが異なる場合があります。
- 掲載されている製品について
- 【試薬】
- 試験・研究の目的のみに使用されるものであり、「医薬品」、「食品」、「家庭用品」などとしては使用できません。
- 試験研究用以外にご使用された場合、いかなる保証も致しかねます。試験研究用以外の用途や原料にご使用希望の場合、弊社営業部門にお問合せください。
- 【医薬品原料】
- 製造専用医薬品及び医薬品添加物などを医薬品等の製造原料として製造業者向けに販売しています。製造専用医薬品(製品名に製造専用の表示があるもの)のご購入には、確認書が必要です。
- 表示している希望納入価格は「本体価格のみ」で消費税等は含まれておりません。
- 表示している希望納入価格は本記事掲載時点の価格です。