Wolff-Kishner Reduction

ウォルフ・キシュナー還元反応

アルデヒド・ケトン→アルカン
アルデヒド・ケトン→アルカン

カルボニルからメチレンへの還元反応です。

NaOHやKOHの共存下、アルデヒドやケトンをヒドラジンとエチレングリコール中で加熱することで、炭化水素が得られます(黄鳴竜変法)。Clemmensen還元が酸性条件で行われるのに対して、本反応はそれと相補的な塩基性条件下で行われます。

ヒドラゾンの代わりに、セミカルバゾンやアジンを前駆体として用いても同様の反応は進行します。

本記事はWEBに混在する化学情報をまとめ、それを整理、提供する化学ポータルサイト「Chem-Station」の協力のもと、ご提供しています。
Chem-Stationについて

反応機構

炭素上でのプロトン捕捉が律速段階とされています。

反応機構:炭素上でのプロトン捕捉が律速段階

反応例

典型的な化学選択性発現例

典型的な化学選択性発現例

トシルヒドラジンと水素化シアノホウ素ナトリウムを用いて、ケトンから一挙にアルカンを得る改良法1)が知られています。

トシルヒドラジンと水素化シアノホウ素ナトリウムを用いて、ケトンから一挙にアルカンを得る改良法

ヒドラゾンはDMSO-tBuOH溶媒中、t-ブトキシカリウムで処理すると室温でWolff-Kishner還元を行うことが出来ます。ビスTBSヒドラジンを用いることで、ヒドラゾン形成段階の効率化も達成されています(Cram-Myers変法)。2)

ヒドラゾンのWolff-Kishner還元およびCram-Myers変法

Neotripterifordinの合成3)

Neotripterifordinの合成

 

参考文献

  1. Hutchins, R. O., Milewski, C. A. and Maryanoff, B. E. : J. Am. Chem. Soc., 95, 3662 (1973). DOI: 10.1021/ja00792a03
  2. Furrow, M. E. and Myers, A. G. : J. Am. Chem. Soc., 126, 5436 (2004). DOI: 10.1021/ja049694s
  3. Corey, E. J. and Liu, K. : J. Am. Chem. Soc., 119, 9929 (1997). DOI: 10.1021/ja972549c

基本文献

  • Kishner, N. J. : Russ. Phys. Chem. Soc., 43, 582 (1911).
  • Wolff, L. : Ann., 394, 86 (1912).
  • Huang-Minlon Modification:
    (a) Minlon, H. : J. Am. Chem. Soc., 68, 2487 (1946). DOI: 10.1021/ja01216a013
    (b) idem. J. Am. Chem. Soc., 71, 3301 (1949). DOI: 10.1021/ja01178a008
    (c) Hunig, S., Lucke, E. and Brenningesr, W. : Org. Synth., 43, 34 (1963).
  • Todd, D. : Org. React., 4, 378 (1948).
  • Szmant, H. H. : Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 7, 120 (1968).
  • Hutchins, R. O. and Hutchins, M. K. : Comprehensive Organic Synthesis, 8, 327 (1991).

製品一覧

  • 項目をすべて開く
  • 項目をすべて閉じる

  • 掲載内容は本記事掲載時点の情報です。仕様変更などにより製品内容と実際のイメージが異なる場合があります。
  • 掲載されている製品について
    【試薬】
    試験・研究の目的のみに使用されるものであり、「医薬品」、「食品」、「家庭用品」などとしては使用できません。
    試験研究用以外にご使用された場合、いかなる保証も致しかねます。試験研究用以外の用途や原料にご使用希望の場合、弊社営業部門にお問合せください。
    【医薬品原料】
    製造専用医薬品及び医薬品添加物などを医薬品等の製造原料として製造業者向けに販売しています。製造専用医薬品(製品名に製造専用の表示があるもの)のご購入には、確認書が必要です。
  • 表示している希望納入価格は「本体価格のみ」で消費税等は含まれておりません。
  • 表示している希望納入価格は本記事掲載時点の価格です。