Horner-Wadsworth-Emmons 試薬

ホスホン酸のイリドとアルデヒドが付加することにより、Wittig 反応類似の機構を経てα、β－不飽和エステルが得られる。

基質はホスファイトとα-ハロエステルから Michaelis-Arbuzov 反応によって合成できる。エステルの他に、ニトリル、アリール、ビニル、スルフィド、アミン、エーテルなどの官能基も利用できる。

反応は一般に E 選択的であるが、反応例のような試薬を利用すると Z 選択的になる。

反応副生物であるリン化合物は水溶性であり、分液操作などによって容易に除去できる。この点は Wittig 反応よりも優れている。

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反応機構

ホスホナート部に(CF₃CH₂O)₂P(O)-基を利用すると Z 体が選択的に得られる(Still-Gennari法)^1）。

同様に、 (ArO)₂P(O)-基を用いても Z 選択的になる(安藤法)^2）。

LiCl を添加剤として用いると、DBU や Hunig Base 程度の弱塩基性条件で反応が進行する。NaH や LDA などの強塩基性条件下で不安定な化合物の場合、特に有効である(Roush-正宗法)^3）。

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